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浅析非交联溶剂对人造石制造业的危害

浏览次数:56906/02/2017  

人造石是指以不饱和聚酯树脂为粘结剂,用石英砂、矿石粉或玻璃粉等无机材料为填充料,经压制成型的建筑装饰材料。

一、人造石行业的发展现状及传统优势

人造石工艺起源于二十世纪六十年代,1965年,美国首先将人造石材应用于建筑装饰材料。人造石所用的骨料,由天然石材经粉碎加工处理,无尾矿,且矿物综合利用率高。与天然石材相比,人造石具有色彩艳丽、光洁度高、颜色均匀一致,抗压耐磨、韧性好、结构致密、坚固耐用、比重轻、不吸水、耐侵蚀风化、色差小、不褪色、放射性低等优点。

人造石行业具有资源综合利用的优势,在节能环保方面具有不可低估的作用,也是名副其实的绿色环保建材产品。现被广泛应用于各类台面(接待台、橱柜台、卫浴台面等等)、建筑装饰材料(地面、墙面、装饰等等)、家具及艺术品等等。

人造石材产业从诞生至今走过了近半个世纪,在这半个世纪的历程中人造石材技术得到了长足的发展,积累了丰富的技术资源。无论从人造石材的原料、辅料、配方、粘合剂、花色、品种、规格、科研、生产技术的成熟度等多方面都具备了相当的基础。现粉料与树脂的搅拌分散、物料分布、机械压制成型、加温后固化处理、切割打磨抛光等工艺过程已全部实现自动化流水线作业生产,设备成熟,工艺设计进一步合理,人工劳动强度降低,产品质量性能稳定。

 

二、    与人造石行业配套的树脂品种的发展

不饱和聚酯树脂,作为石材生产中关键且必不可少的粘结高分子材料,为石材制品提供了粘结、强度、硬度、光洁度、耐污抗渗等主要性能,简单的粘合与常温固化早已不适应发展需求。人造石行业的工艺进步与产品发展,对树脂产品的质量、种类和专业专用性要求等也越来越高,以满足其产品设计上的多样化需求。国内市场,通常将人造石材分为岗石、石英石、实体面材、透光石和玉石等五类。石材产品的细分,也对树脂提出了更专业的要求。

新阳科技在石材树脂方面起步早,投入大,是国内石材树脂最大的供应商;集团旗下的江苏亚邦涂料股份有限公司、新阳科技集团有限公司、漳州亚邦化学有限公司及天津亚邦化学有限公司,分别面向华东、华南、华北及中西部地区的人造石材产业,提供高品质的人造石材树脂和技术服务;市场占有率和销售份额多年来稳居第一。现新阳牌人造石树脂的品种,分为间苯-新戊二醇型、间苯型、邻苯-新戊二醇型、邻苯型、邻苯-对苯型以及PET型等;从固化机理上,分为常温固化型、中高温固化型;从应用上,已涵盖岗石、石英石、实体面材、透光石和玉石等五大类石材产品。近几年又率先开发推广低粘度、高固含的高端石材树脂,改善了粉料的添加和浸润性,降低了树脂的用量,从而提升了生产的工艺和人造石产品的性能,也因此深受人造石行业品牌企业的欢迎。新阳科技集团是业内唯一的可以实现全系列石材树脂生产供应的厂家。

三、人造石行业发展中的问题

我国是人造石生产和市场应用的大国,一方面高性能、高质量、无毒害的产品大批出口欧美等世界各地,一方面国内的应用市场也越来越大,需求增加明显。据树脂协会不完全统计,仅用于人造石行业的不饱和聚酯树脂,每年就达70万吨左右。

在快速发展的同时,人造石材的行业管理、产业管理、配套供应商的品质标准等相对滞后,不可避免地带来一些急需规范解决的问题,产业面临的主要问题主要有以下几个方面:

1.各人造石生产制造厂家产品的技术和质量标准不统一,国家也没有推出相应的标准规范行业的发展,造成市场秩序混乱,不利于产业的持续健康发展。

2.市面上提供的人造石材生产装备的性能质量良莠不齐,生产装备厂家鱼龙混杂,很难保障石材的质量性能,为质量低劣,低价倾销的人造石材产品打开了方面之门,影响人造石材的市场形象,危及行业的正常发展。

3.行业管理粗放,难以有效促进行业的规范发展。

鉴于以上问题的存在,在人造石业内,尚有一些石材制造厂家,生产设备落后,压机老旧,压力不均匀,压制效果差,仍在沿用已落后淘汰的常温固化工艺。这些企业人造石生产效率低、质量差;为了生存,他们没有在生产设备上进行改造、没有对落后的生产工艺进行调整,使用低劣的甚至是添加了有毒有害溶剂的树脂,以牺牲产品性能、给环境带来危害的不适当的手段来改良分散效果,降低生产成本,以低价格、低质量的石材产品投放市场,进行恶性竞争,寻求扩张。而这些不当的手段,由一些不良的树脂企业进行配合甚至于被推广。

这些问题相当严重,如处置不当,甚至会给整个产业带来灭顶之灾。

四、添加溶剂树脂的危害

作为粘结材料的不饱和聚酯树脂,在固化反应时由苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯作为交联剂,以参加交联化学反应,保证固化后的树脂达到足够的交联点密度,形成密集交联的高分子立体网络,让树脂充分固化,从而使产品达到设计的物理机械强度和粘结效果。树脂中的交联剂参与交联反应,仅有极其微量的残留,符合美国及欧盟有害物质残留标准,无毒无害。

现某些不饱和树脂生产厂家,为了降低成本牟取非法利润,在生产销售的不饱和树脂中加入诸如:二氯乙烷、三氯甲烷、碳酸二甲酯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇等不参加交联化学反应的溶剂,或其他多种改性复配的混合溶剂。这些溶剂,不参与树脂的交联化学反应,作为溶剂单体,在人造石生产制造过程中大部分挥发至操作环境和大气中,一部分残留在人造石制品中长期缓慢释放,危害极大。

部分溶剂的毒性:

1.甲苯、二甲苯类:易燃易爆,对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用,并引起呕吐,还可能引起血性肺炎。急性中毒:短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。
慢性中毒:长期接触可发生神经衰弱综合征,肝肿大,女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。诱发癌变。

2.氯仿类:主要作用于中枢神经系统,具有麻醉作用,对心、肝、肾有损害。急性中毒:吸入或经皮肤吸收引起急性中毒。初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤湿热和粘膜刺激症状。以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反射消失、昏迷等,重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动。同时可伴有肝、肾损害。为可疑致癌物,具刺激性。

3.甲醇类:中毒症状,头昏,头痛,乏力,视力模糊和失眠,严重时谵妄,意识模糊,昏迷等,甚至死亡,双眼可有疼痛,复视,甚至失明,眼底检查视网膜充血,出血,视神经乳头苍白及视神经萎缩等,血液中甲醇,甲酸增高,个别有肝,肾损害,二氧化碳结合力降低,血气分析可见pH降低,SB减少及BE负值增加等指标的改变,慢性中毒可出现视力减退,视野缺损,视神经萎缩,以及伴有神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱等。

树脂中添加溶剂,部分替代苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯,降低了树脂的成本,对改善树脂与骨料的分散性虽有帮助,但其石材制品则不可避免地会有毒害物质残留,直接毒害用户,尤其对厨房用和餐桌面板,人体和食物长期接触,其隐蔽和潜伏的危害更大。

非交联溶剂带来的危害:

1.由于交联密度的下降,改变了制品最终的物理机械性能,使制品的强度、硬度、光洁度及耐污耐候性下降。

2.溶剂的挥发,直接危害作业工人身体健康及车间环境。

3.大大增加VOCs的排放,危害大气,造成环境污染及增加治理费用。

4.导致树脂价格混乱,无序恶性竞争。

绝大部分石材制造厂家无检验、检测设备和能力,无法鉴别树脂中是否含有毒害溶剂的添加,给某些黑心树脂厂可乘之机。很多人造石企业被蒙蔽受害,长期使用添加了有毒害溶剂的树脂,产品性能得不到保障,企业员工受到不该有的职业健康侵害,误将有毒害的制品投放市场危害用户健康。企业正盲目地走在危险边缘,而未认识到问题的严重性,企业经营危机四伏。

对于人造石材出口产品而言,由于国外对制品、原材料都有非常严格的无毒害物质及残留的标准及要求并且严格检验成品,基本上杜绝了有害的制品入境。

而国内市场缺少相应的标准及成品检验,缺乏公信,鱼龙混杂,良莠不齐。最终危害的是环境和用户乃至整个产业链。

 

五、  对策及出路

大家对三聚氰胺给奶制品业带来的冲击记忆犹新,对瘦肉精给肉联企业带来的食品安全危机也不曾忘记。在玻璃钢行业,因低价质次树脂的应用,已经垮掉了玻璃钢浴缸的制造,玻璃钢管道业也曾岌岌可危,如果我们不规范人造石应用树脂,任由有毒有害的溶剂添加型树脂继续使用,一旦用户了解到这些,还有人会以健康和生命为代价继续使用人造石材吗?由此必将给人造石产业和配套的树脂厂家带来巨大冲击乃至灭顶之灾。

中央目前正以前所未有的力度,加大有关行业的环境整治。在油漆行业,已经开始禁止使用有毒有害的溶剂,同时大力提倡应用水溶性涂料;因环保和三废不合格而关停或即将关停的厂家也越来越多。在这种环境背景下,只有企业严格自律,禁止制造使用添加有毒有害溶剂的树脂,才是唯一正确的出路。

“中国合成树脂供销协会不饱和树脂分会”排除重重压力,克服重重困难,为了行业的健康发展,率先提出行业自律,号召业内有诚信有良心的树脂企业自愿加入“禁止添加非交联有毒有害溶剂自律公约”,并提供国家认可的第三方权威检测机构,以企业的诚信,庄重承诺,加入的企业愿意承担相应的法律责任和经济赔偿责任。

由此,人造石材行业有了“无毒绿色建材”的依据;首先,树脂生产厂家严格规范,不生产添加有毒有害溶剂的树脂;接着,人造石生产厂家不使用添加有毒有害溶剂的树脂;最后,终端客户不购买使用“毒树脂”制造的人造石产品。

人造石企业要从设备升级、工艺改造等方面花大力气去提升生产效率、提高产品品质,摒弃不科学、不规范甚至采用有害行业发展的不当手段去组织生产。整个产业链严格自律,加上行业协会的管理和国家逐步健全的政策法规的限制与制约,禁止有毒有害的人造石制品侵入市场危害用户、危害行业。由此,曙光乍现,我们欣喜地看到了行业发展的前景依然远大!

“禁毒公约”顺人民意,得企业心。很长时期以来,新阳科技与业内有责任有良心的同行一起饱受低价“毒树脂”恶意竞争之苦。为了维护企业形象和产品品牌,更为了不危害行业、不危害环境、不危害用户,新阳科技多年来一直坚持规范生产,严格自律树脂中不添加非交联有毒有害溶剂。为此,产品售价较高,常常不被客户理解,甚至忍痛失去客户。新阳科技始终坚持从规模化、产业链、循环经济等方面着手控制成本、争取效益;以科学规范的手段去开发产品、提升性能以满足用户需求,坚持走绿色可持续发展之路。

协会为行业做了一件有长远意义的好事,作为国内最大的人造石材树脂供应厂家,新阳科技集团有限公司积极响应协会的号召,第一个申请并获得了“中国不饱和聚酯树脂行业禁止添加不能发生交联化学反应的有毒有害溶剂自律公约”证书,证书编号:CUPRA-JD-A001。

我们坚信:在强化了企业自律与社会责任之后,整个人造石材上下游产业链会继续沿着可持续的健康发展道路阔步前行。(新阳科技 李志明 周克俭)


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